Takagi’s work about a dinickel(III) complex was published on Angew. Chem. (A Bis(μ‐oxido)dinickel(III) Complex with a Triplet Ground State)
Helped by many researchers, we could report this novel complex with its structure, magnetic behavior, and electronic structure analysis.
Comprehensive analysis revealed that this complex have a triplet spin ground state due to ferromagnetic coupling of nickel(III) centers.
This system is the first example of a ferromagnetic complex with oxidation reactivities.
Currently, fine calculation is indispensable for investigation of detailed reaction mechanism, however that of di-nuclear or larger metal complex is still cost-consuming work even with today’s computers.
We hope that this system provide reliable starting point for the studies on the reaction mechanisms of oxidation reactions with multi-nuclear metal complexes.
高木くんが中心となって実験を進めた三価のニッケル錯体についての研究が、Angew. Chem. 紙へ掲載されました！(A Bis(μ‐oxido)dinickel(III) Complex with a Triplet Ground State)
さまざまなタイプの酸化反応を行う、ビスミューオキサイド錯体は、その単離および反応性の解析がまだまだ進んでいない種類の化学種です。
特に、二核以上の中心金属を有する化学種は、計算化学を行うためにも大きな計算コストがかかります。
今回の論文では、計算化学、ラマン分光、磁化率測定、X線結晶構造解析で、それぞれの分野のフロントランナーの先生のお力を借りすることで、
世界的にも稀な、構造情報、電子状態の情報、反応性についての情報を、同じ化合物から取り出すことに成功しました。
ニッケル(III)はd7なので、その二核錯体は強磁性的な相互作用と反強磁性的な相互作用をする可能性がありますが、
本研究の錯体は、ニッケル核の間で強磁性的な相互作用をしていることがわかりました。
このような磁石としての性質を持った酸化活性種はこれまでになく、錯体内の磁気的相互作用が種々の酸化反応に与える効果は全く未知の領域です。
この発見を足がかりに、解明の進んでいない酸化反応の詳細な反応メカニズムについての研究をさらに進めてゆく予定です。
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